- 13 Мар 2024
- 42
- 56
Стадия 1. α-метил-1,3-бензодиоксол-5-пропаналь оксим
Технологический процесс представлен на схеме 1.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Стадия - 1. Видео.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
|
Реагенты: |
|
| 260 г гелионала (3-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-2-метилпропаналь, CAS 1205-17-0) | |
| 400 мл EtOH (этанол 88%) | |
| 300-350 мл Na₂CO₃ (107 г карбоната натрия в 300-350 мл H₂O) | Колба 2000 мл |
| 200-250 мл NH₂OH·HCl (141 г гидроксиламина гидрохлорида, CAS 5470-11-1) | Делительные воронки 250 мл и 2000 мл |
| 1000 мл воды | Магнитная мешалка |
| 5×300 мл DCM (дихлорметан) | Вакуумный насос |
| 2000 мл во | Греющая мантия |
| 5×300 мл DCM (дихлорметан) | Защитные очки |
| 800 мл водного раствора хлорида натрия (200-240 г NaCl) |
Этанол и гелионал. Рис 1
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Рис 1.
Гелионал помещают в колбу и растворяют в EtOH. Рис. 2
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Рис 2.
Готовят водные растворы карбоната натрия и гидрохлорида гидроксиламина. Рис. 3
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Рис 3.
При растворении карбоната натрия растворы нагреваются, а при растворении гидроксиламина — охлаждаются. Рис. 4
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Раствор карбоната натрия выливают в 2-литровый стакан и добавляют к нему раствор гидроксиламина. При этом происходит вспенивание с выделением углекислого газа и образованием свободного гидроксиламина. Рис. 5
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Полученный раствор гидроксиламина добавляют к раствору гелионала в течение 20 часов. Рис. 6
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
После добавления всего раствора гидроксиламина полученную РМ перемешивают еще в течение 20 часов. Рис. 7
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Через 20 часов может образоваться твердый оксим. Рис. 8
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Жидкую часть РМ сливают в делительную воронку для извлечения оксима. Добавляют 800-1000 мл воды и 500 мл DCM. Хорошо встряхивают. Слой DCM сливают и сохраняют. Добавляют еще 200-250 мл DCM для экстракции. Водный слой после экстракции отбрасывают. Рис. 9
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
К оксиму в колбе добавляют 500 мл DCM для его растворения. Также добавляют весь отделившийся DCM. См. рис. 10.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Заранее готовят насыщенный раствор хлорида натрия в воде. (См. рис. 11)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Дистиллированную воду заливают в делительную воронку, затем добавляют полученный раствор оксима в DCM. Смесь тщательно встряхивают. Отделяют DCM, водный слой удаляют. (См. рис. 12)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Далее в делительную воронку заливают подготовленный раствор хлорида натрия. Также добавляют DCM для промывки. Смесь тщательно встряхивают, отделяют DCM, водный слой утилизируют. (См. рис. 13)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
К промытому DCM добавляют безводный сульфат натрия для сушки. (См. рис. 14)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Высушенный DCM отгоняют. Сначала перегонку проводят при атмосферном давлении, затем в конце процесса применяют пониженное давление для полного удаления DCM. (См. рис. 15)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Полученный оксим представляет собой жёлтое или жёлто-оранжевое масло. (См. рис. 16)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Масло со временем кристаллизуется. (См. рис. 17)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Этап 2. α-метил-1,3-бензодиоксол-5-пропанамид
Процесс, описанный на Схеме 2.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Стадия - 2. Видео.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
|
Реагенты | Оборудование |
278 г оксима (α-метил-1,3-бензодиоксол-5-пропаналь оксим) | Колба 2000 мл |
400-500 мл о-ксилола (о-ксилол, CAS 95-47-6, температура кипения 144℃) | Обратный холодильник |
8 г ацетата никеля(II) тетрагидрата (Ni(OCOCH₃)₂·4H₂O, CAS 6018-89-9) | Термометр |
4500-5000 мл DCM (дихлорметан) | Делительная воронка 2000 мл |
2000-3000 мл H₂O (вода) | Греющая мантия с мешалкой |
| Защитные очки |
| Фильтр Шотта |
| Вакуумная фильтрационная система |
| Вакуумный насос |
| Высоковакуумная смазка |
200 мл о-ксилола добавляют к оксиму. (См. рис. 18)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
К раствору оксима в о-ксилоле добавляют ацетат никеля(II) тетрагидрат. (См. рис. 19)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Смесь нагревают до слабого кипения и выдерживают в течение 8-10 часов под обратным холодильником при температуре 130-140℃. Рис. 20
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
После охлаждения РМ кристаллизуется. Рис 21
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Охлажденная РМ должена быть полностью растворена в ДХМ (4-5 л ДХМ). Рис. 22
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
В делительную воронку наливают 1000 мл воды. Добавляют первую порцию насыщенного раствора амида в ДХМ и промывают. Твердый амид в колбе растворяют новыми порциями ДХМ. Промывка необходима для вымывания токсичных солей никеля. Операции промывки каждой порции ДХМ проводят свежей водой. Промывка раствором хлорида натрия рекомендуется при очистке очень загрязненных СО, но в данном случае не применялась. Рис. 23
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Промытый слой ДХМ отделяется и сохраняется. К водному слою добавляют еще 200 мл ДХМ для извлечения амида. Водный слой утилизируется. Рис. 24
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Слой ДХМ сушат над безводным сульфатом натрия. Рис. 25
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Высушенный ДХМ отгоняют. Сначала перегонку проводят при атмосферном давлении. В конце используют вакуумную перегонку для полного удаления ДХМ. Рис. 26
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
После отгонки ДХМ и охлаждения РМ образуются кристаллы амида. Рис. 27
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Кристаллы отфильтровываются на вакуумном фильтре. Рис. 28
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Кристаллы амида быстро промывают порцией (50-70 мл) ДХМ. Рис. 29
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Амид высушивают. Выход 165 г или 59,4%. Рис 30.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Этап 3/3. MDA
Технологический процесс представлен на Схеме 3.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Видео 3.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Исходные реагенты и материалы. |
Реагенты: | Оборудование: |
150 г α-Метил-1,3-бензодиксол-5-пропанамида | Колба 5000 мл |
3000 мл H2O | Лед 2–3 кг |
159 г NaOH в 500 мл H2O | Обратный холодильник |
745 мл NaClO (раствор гипохлорита натрия, CAS 7681-52-9) с активным хлором 13% | Очки |
2000–2500 мл DCM (дихлорметан) | Магнитная мешалка с подогревом |
800–1000 мл H₂O | Делительная воронка 2000 мл |
1000–1200 мл 5–7% водного раствора HCl (соляной кислоты) | |
2–3 г оксида алюминия |
Раствор щелочи в воде готовится передсинтезом и охлаждается до +5℃. (Рис. 31)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Амид заливается в колбу 5000 мл, затемдобавляется 3000 мл дистиллированнойводы. (Рис. 32)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Полученная суспензия амида и воды охлаждается до 0–5℃ при перемешивании.(Рис. 33)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Раствор щелочи добавляется порциямив течение 30 минут. (Рис. 34)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Раствор гипохлорита натрия с активностьюхлора 13% предварительно охлаждается до+5℃. (Рис. 35)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Активность хлора в гипохлорите натрияопределяется по плотности. (Рис. 36)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Затем гипохлорит натрия добавляетсяв реакционную смесь (RM). Реакционнуюсмесь перемешивают в течение 1–2 часов.(Рис. 37)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Реакционная смесь нагревается до70–75℃ и перемешивается 1,5–2 часа. Весьтвердый амид должен превратиться вмасло. То есть реакционная смесь изсуспензии должна полностью перейти вэмульсию. (При взятии пробы масла ононе должно образовывать игольчатыекристаллы при охлаждении, так как этоуказывает на наличие непрореагировавшегоамида). Значение pH реакционной смесидолжно быть ≥10. (Рис. 38)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
В охлажденную реакционную смесьдобавляется 1000 мл дихлорметана (DCM).Дихлорметан не утилизируется!(Рис. 39)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Водный слой реакционной смесипереливается в делительную воронку,проводится экстракция несколькимипорциями DCM. (Рис. 40)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Все растворы Дихлорметана объединяются. (Рис.41)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Полученный слой дихлорметана (DCM) общимобъемом 2000–2500 мл промывают 800–1000 млводы. (Рис. 42)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Промытый слой DCM сушат над сульфатомнатрия. (Рис. 43)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Далее проводится экстракция MDA сиспользованием водного раствора 5–7%соляной кислоты. В делительную воронкусначала наливают водную соляную кислоту,затем DCM. Смесь тщательно встряхивают.Водный слой должен оставаться слегкакислым. (Рис. 44)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
К отделенному водному слою, содержащемугидрохлорид MDA, добавляют небольшуюпорцию оксида алюминия (2–3 г) и тщательноперемешивают. (Рис. 45)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Раствор фильтруют через бумажныйфильтр. (Рис. 46)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Отфильтрованный раствор выпариваютдо кристаллизации. (Рис. 47)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Образовавшиеся кристаллы переносятна фильтр, затем добавляют 125 млпетролейного эфира. (Рис. 48)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Кристаллы тщательно растирают нафильтре пестиком. (Рис. 49)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Растворитель удаляют в вакууме. (Рис.50)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Далее кристаллы растирают в ступке снебольшой порцией дихлорметана (DCM).(Рис. 51)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Смесь фильтруют. (Рис. 52)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Промытый продукт переносят в ступкуи снова измельчают в порошок. Затем измельчение продолжают с добавлениемсвежего дихлорметана (DCM) и этанола всоотношении 1:1. Процедуру повторяют 3–4раза. (Рис. 53)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Полученную смесь фильтруют идополнительно промывают ДХМ. (Рис. 54)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Полученный порошок высушивают нафильтре. (Рис. 55)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Подлинность MDA проверяют с помощьюкачественной реакции с галловой кислотой(раствор 0,05 г галловой кислоты в 10 мл80–94% серной кислоты). Появление зеленогоокрашивания указывает на присутствиеMDA. (Рис. 56)
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть изображения.
Выход гидрохлорида MDA составляет 70%.
Последнее редактирование:
