- 447
- 259
- Усп. сделок
- 50%
Введение.
Это один из самых простых способов получения 1-фенил-2-пропанона (P2P). Диэтил(фенилацетил)малонат можно довольно легко купить на каком-нибудь веб-рынке или синтезировать самостоятельно, используя этот метод.
Рейтинг сложности: 3/10
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Оборудование и стеклянная посуда:
Круглодонная колба объемом 500 мл;
Рефлюксный конденсатор;
Кипящая стружка;
Подставка для реторты и зажим для крепления аппарата;
Сепарационная воронка объемом 1 л;
Установка для вакуумной дистилляции;
Водяная баня и лед;
Нагревательная плита;
Мензурки 100 мл x3; 250 мл x2;
Индикаторная бумага для определения pH;
Аппарат Rotovap;
Источник вакуума;
Лабораторные весы (подходят 0,01-100 г);
Мерный цилиндр 10 мл и 100 мл.
Реактивы.
Фенилацетилмалонат (1) 48,5 мл (55,66 г, 0,20 моль) [диэтил(фенилацетил)малонат; cas 20320-59-6];
Ледяная уксусная кислота (AcOH) 60 мл (cas 64-19-7) ;
Концентрированная серная кислота (H2SO4) 7,5 мл (cas 7664-93-9) ;
Дистиллированная вода ~240 мл (cas 7732-18-5) ;
Раствор гидроксида натрия (NaOH) 20% ~100 мл (cas 1310-73-2) ;
Диэтиловый эфир (Et2O) ~150 мл (cas 60-29-7) ;
Сульфат натрия (Na2SO4) безводный ~100 г (cas 7487-88-9) ;
Дриерит ~50 г (опционально) (cas 7778-18-9).
Процедура.
К диэтилфенилацетилмалонату (1) 48,5 мл (55,66 г, 0,20 моль) добавили раствор 60 мл ледяной уксусной кислоты, 7,5 мл концентрированной серной кислоты и 40 мл воды, и смесь нагревали в 500 мл круглодонной колбе с обратным холодильником в течение четырех или пяти часов до полного декарбоксилирования. Реакционную смесь охлаждали на ледяной бане, подщелачивали 20 %-ным раствором гидроксида натрия и экстрагировали в делительной воронке несколькими порциями эфира (~3 x 50 мл). Объединенные эфирные экстракты промывали водой (~200 мл), сушили безводным сульфатом натрия (Na2SO4), затем дриеритом (необязательно) и отгоняли растворитель. Остаток, содержащий кетон (2), перегоняли в вакууме с получением 1-фенил-2-пропанона (2) с выходом 71 % (т.пл. 97-98,5 °C/13 мм рт.ст., 214-215 °C/760 мм рт.ст.).
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Альтернативный гидролиз диэтил(фенилацетил)малоната до BMK и PAA (фенилацетона и фенилуксусной кислоты) .
Это альтернативный метод синтеза, позволяющий получить фенилацетон (P2P) из диэтил(фенилацетил)малоната. Этот метод заключается в щелочном гидролизе диэтил(фенилацетил)малоната в натриевую соль фенилацетилмалоновой кислоты с последующим гидролизом дешевой и легкодоступной соляной кислотой. Кроме того, этот способ синтеза требует меньше оборудования и позволяет получить продукт высокого качества.
Оборудование и стеклянная посуда.
Трехгорлая круглодонная колба объемом 5 л или химический реактор периодического действия;
Верхняя мешалка;
Рефлюксный конденсатор;
Подставка для реторты и зажим для крепления аппарата;
Сепарационная воронка объемом 1 л;
Водяная баня и лед;
1000 мл x2; 500 мл x2; 250 мл x2 мензурки;
Индикаторная бумага для определения pH;
Лабораторные весы (подходят 0,01-100 г);
Мерный цилиндр 100 мл и 1000 мл;
Нагревательная пластина;
Фильтровальная бумага;
Воронка;
Холодильник;
Стеклянная палочка;
Реактивы.
Диэтил(фенилацетил)малонат 800 г (CAS 20320-59-6).
Гидроксид натрия (NaOH) 115 г (cas 1310-73-2) ;
Дистиллированная вода 1115 мл (cas 7732-18-5) ;
Соляная кислота (HCl aq) (cas 7647-01-0) ;
Натриевая соль фенилацетилмалоновой кислоты из диэтил(фенилацетил)малоната.
1. Водный раствор щелочи 50 % готовят заранее, чтобы он успел остыть. Гидроксид натрия 115 г (NaOH) растворяют в воде 115 г и охлаждают до комнатной температуры.
2. Охлажденный водный раствор NaOH наливают в капельную воронку и устанавливают ее на реактор.
3. В реактор заливают 800 г диэтил(фенилацетил)малоната. Реакцию проводят при комнатной температуре, но во время гидролиза можно использовать принудительное охлаждение.
4. Включают мешалку и начинают медленно добавлять раствор NaOH aq. Температуру реакции необходимо контролировать (смесь самонагревается). По мере добавления раствора цвет реакционной смеси (RM) изменяется и густеет до тех пор, пока она не станет полностью густой и комковатой. Комочки разбиваются в однородную массу.
5. РМ перемещают из реактора в воронку системы вакуумной фильтрации и фильтруют. Получают натриевую соль фенилацетилмалоновой кислоты.
Синтез фенилуксусной кислоты и фенилацетона (P2P) из натриевой соли фенилацетилмалоновой кислоты.
6. Натриевую соль фенилацетилмалоновой кислоты, полученную на предыдущем этапе, помещают в реактор и добавляют 1 л воды.
7. Рубашку реактора нагревают до 60-65°С при постоянном перемешивании. Натриевая соль фенилацетилмалоновой кислоты должна полностью раствориться.
8. После полного растворения добавляют соляную кислоту (HCl aq) до достижения рН <3.
9. Примерно через час гидролиз натриевой соли фенилацетилмалоновой кислоты завершается. Мешалку выключают. Слои разделяют.
10. Пока смесь еще горячая, нижний водный слой сливают и выбрасывают. Слои можно разделить с помощью делительной воронки. Собирается верхний слой.
Разделение фенилуксусной кислоты и фенилацетона.
11. При охлаждении верхнего слоя во фритюрнице кристаллизуется фенилуксусная кислота. Выход составляет около 400 г смеси.
12. После разделения декантацией получают 200 г фенилуксусной кислоты и 200 г фенилацетона (выход 52%). Чистота фенилацетона (P2P) вполне позволяет проводить дальнейший синтез без дополнительной очистки.