- 10 Мар 2024
- 11
- 23
Первую часть можно прочитать здесь
Тут пойдет речь о химии 2-фенилэтиламина, вариантах его синтеза. Пост будет обновляться с добавлением новых синтезов и прописей о ФЭА.
Одним из базовых синтезов фенилэтиламина является восстановление бензилцинида. Имеет смысл, если доступен сам бензилцианид. Последний также может быть получен из бензилгалогенида (лакриматоры!) и солей синильной кислоты (высокотоксичны), но на практике такое малореализуемо из-за сложностей взаимодействия с вышеописанными реактивами.
Фенилэтанол может послужить основой для синтеза фенилэтиламина. Первая стадия заключается в получении фенилэтанолбромида. На 1 моль фенилэтанола используется 1.5 моль HBr с добавлением 0,5 моль конц. H2SO4 (для того, чтобы убрать избыток воды, который будет обращать реакцию вспять). Реактивы кипятят с обратным холодильником 6 часов. Затем фенилэтилбромид отгоняют с водяным паром и отделчют на делительной воронке (нижний слой).
Для очистки полученного фенилэтилбромида его дважды осторожно (риск образования трудноразделимой эмульсии) встряхивают с конц. серной кислотой, объемом в 5 раз меньше продукта или с равным объемом конц. соляной кислоты. Это необходимо для того, чтобы убрать простого эфира, который может образоваться в качестве побочного продукта. Затем дважды промывают 75 мл 40% спирта (метанол, этанол, изопропанол), так как в 40% спирте фенилэтилбромид малорастворим, тогда как остатки фенилэтанола хорошо растворяются. Затем можно промыть раствором гидрокарбоната натрия и затем водой. Для получения продукта высокой чистоты также используется фракционная перегонка или просто вакуумная перегонка фенилэтилбромида (вакуум необхожим из-за высокой температуры кипения фенилэтилбромида).
Выходы в районе 70%.
Я также проводил опыт с использованием только избытка HBr (на 1 моль фенилэтанола приходится 2 моль HBr) по той же методике и очистке. Выход составил 60%.
Учитывайте, что фенилэтанол имеет сильный запах розы, въедливый и концентрированный. Фенилэтилбромид имеет более сильный сладкий запах. Использование тяги приветствуется.
Для получения фенилэтиламина используются эквимолярные количества фенилэтилбромида и аммиака. Синтез проводится в ДХМ или других подобных растворителях. Использование этанола не даёт удовлетворимых выходов и хорошего хода реакции.
При использовании фенилэтилбромида для получения фенилэтиламина стоит перевести образующийся гидробромид в гидрохлорид из-за разницы в дозировках и возможной токсичности гидробромидов из-за рисков возникновения бромизма (отложение брома, бромидов и гидробромидов в организме человека).
Крайне непопулярный и далеко не самый лучший способ синтеза. Декарбоксилирование аминокислот в принципе является не самой лучшей реакцией с точки зрения выходов.
Фенилаланин растворяется в бензиловом спирте. На 50 грамм фенилаланина используется около 150-200 мл бензилового спирта. Бензиловый спирт должен быть сухим, приветствуется сушка спирта с помозью безводного MgSO4 на протяжении ночи. Присутствие воды в реакции крайне нежелательно
Реакция катализируется кетонами. Желательны циклогексанон или ацетофенон, также могут подойти другие высококипящие кетоны. На 50 грамм фенилаланина необходимы 6 грамм циклогексанона или 3 грамма ацетофенонат. Большее количество кетона приводит к образованию иминов.
Реактивы в колбе, колба в колбогрее или на плитке. От реакторы отходит нисходящий холодильник -- во время декарбоксилирования образуются СО2 и Н2О, первый еще никак не повлияет, а вот вода нам не нужна. Потому ее отводим. Температура реакции 150 градусов. Кипячение 3-4 часа. После реакции колба закрывается резиновой пробкой и медленно охлаждается 12 часов. Далее приступаем к выделению продукта.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы видеть ссылки.
Тут пойдет речь о химии 2-фенилэтиламина, вариантах его синтеза. Пост будет обновляться с добавлением новых синтезов и прописей о ФЭА.
Бензилцианид
Одним из базовых синтезов фенилэтиламина является восстановление бензилцинида. Имеет смысл, если доступен сам бензилцианид. Последний также может быть получен из бензилгалогенида (лакриматоры!) и солей синильной кислоты (высокотоксичны), но на практике такое малореализуемо из-за сложностей взаимодействия с вышеописанными реактивами.
Фенилэтанол
Фенилэтанол может послужить основой для синтеза фенилэтиламина. Первая стадия заключается в получении фенилэтанолбромида. На 1 моль фенилэтанола используется 1.5 моль HBr с добавлением 0,5 моль конц. H2SO4 (для того, чтобы убрать избыток воды, который будет обращать реакцию вспять). Реактивы кипятят с обратным холодильником 6 часов. Затем фенилэтилбромид отгоняют с водяным паром и отделчют на делительной воронке (нижний слой).
Для очистки полученного фенилэтилбромида его дважды осторожно (риск образования трудноразделимой эмульсии) встряхивают с конц. серной кислотой, объемом в 5 раз меньше продукта или с равным объемом конц. соляной кислоты. Это необходимо для того, чтобы убрать простого эфира, который может образоваться в качестве побочного продукта. Затем дважды промывают 75 мл 40% спирта (метанол, этанол, изопропанол), так как в 40% спирте фенилэтилбромид малорастворим, тогда как остатки фенилэтанола хорошо растворяются. Затем можно промыть раствором гидрокарбоната натрия и затем водой. Для получения продукта высокой чистоты также используется фракционная перегонка или просто вакуумная перегонка фенилэтилбромида (вакуум необхожим из-за высокой температуры кипения фенилэтилбромида).
Выходы в районе 70%.
Я также проводил опыт с использованием только избытка HBr (на 1 моль фенилэтанола приходится 2 моль HBr) по той же методике и очистке. Выход составил 60%.
Учитывайте, что фенилэтанол имеет сильный запах розы, въедливый и концентрированный. Фенилэтилбромид имеет более сильный сладкий запах. Использование тяги приветствуется.
Для получения фенилэтиламина используются эквимолярные количества фенилэтилбромида и аммиака. Синтез проводится в ДХМ или других подобных растворителях. Использование этанола не даёт удовлетворимых выходов и хорошего хода реакции.
При использовании фенилэтилбромида для получения фенилэтиламина стоит перевести образующийся гидробромид в гидрохлорид из-за разницы в дозировках и возможной токсичности гидробромидов из-за рисков возникновения бромизма (отложение брома, бромидов и гидробромидов в организме человека).
Фенилаланин
Крайне непопулярный и далеко не самый лучший способ синтеза. Декарбоксилирование аминокислот в принципе является не самой лучшей реакцией с точки зрения выходов.
Фенилаланин растворяется в бензиловом спирте. На 50 грамм фенилаланина используется около 150-200 мл бензилового спирта. Бензиловый спирт должен быть сухим, приветствуется сушка спирта с помозью безводного MgSO4 на протяжении ночи. Присутствие воды в реакции крайне нежелательно
Реакция катализируется кетонами. Желательны циклогексанон или ацетофенон, также могут подойти другие высококипящие кетоны. На 50 грамм фенилаланина необходимы 6 грамм циклогексанона или 3 грамма ацетофенонат. Большее количество кетона приводит к образованию иминов.
Реактивы в колбе, колба в колбогрее или на плитке. От реакторы отходит нисходящий холодильник -- во время декарбоксилирования образуются СО2 и Н2О, первый еще никак не повлияет, а вот вода нам не нужна. Потому ее отводим. Температура реакции 150 градусов. Кипячение 3-4 часа. После реакции колба закрывается резиновой пробкой и медленно охлаждается 12 часов. Далее приступаем к выделению продукта.