- 447
- 259
- Усп. сделок
- 50%
Аннотация
1-Нафтоилхлорид, содержащий функциональную группу -C(=O)Cl, является ключевым компонентом в многочисленных органических синтезах и играет важнейшую роль в синтезе производных JWH. В данной статье представлен обширный обзор 1-нафтоилхлорида: общие сведения о нем, физико-химические свойства, подробная химическая информация, методы синтеза, глубокие выводы и обширная библиография.Общие сведения о 1-нафтоилхлориде [1-7]
Другими синонимами 1-нафтоилхлорида являются: 1-(Хлоркарбонил)нафталин; 1-нафталинкарбонилхлорид; хлорид 1-нафталинкарбоновой кислоты; 1-нафталоилхлорид; хлорид 1-нафтойной кислоты; 1-нафтилкарбонилхлорид; альфа-нафтоилхлорид.Название 1-нафтоилхлорида по классификации ИЮПАК: нафталин-1-карбонилхлорид
CAS номер: 879-18-5
Физико-химические свойства 1-нафтоилхлорида [1-7].
- Молекулярная формула C11H7ClO
- Молярная масса 190,62 г/моль
- Показатель преломления 1,6525 Alfa Aesar и 1,652 Sigma-Aldrich
- Плотность 1,265 г/мл Alfa Aesar и 1,265 г/мл Sigma-Aldrich
- Растворимость: разлагается в воде
- Цвет/форма: Белый, жидкий или твердый
- Безопасность и обращение: Опасность!; Серьезное повреждение глаз/раздражение глаз Категория 1; Коррозия кожи/раздражение Категория 1B; H318-вызывает серьезное повреждение глаз; H314-вызывает сильные ожоги кожи и повреждение глаз; Токсичные газы и пары, галогениды кислот.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Структура 1-нафтоилхлорида.
Жидкий 1-нафтоилхлорид можно увидеть на представленном рисунке.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Жидкий 1-нафтоилхлорид.
Химическая информация о 1-нафтоилхлориде [1-8]
В области органической химии ацилхлорид, также известный как хлорид кислоты, относится к органическим соединениям, содержащим функциональную группу -C(=O)Cl. Его химическая формула обычно представлена как R-COCl, где R представляет собой боковую цепь. Эти соединения считаются реактивными производными карбоновых кислот (R-C(=O)OH). Ацилхлориды представляют собой важную подгруппу в категории ацилгалогенидов. Из-за неспособности образовывать водородные связи они имеют более низкие температуры кипения и плавления по сравнению с аналогичными карбоновыми кислотами. Ацилхлориды с низкой молекулярной массой часто являются лакриматорами и проявляют бурные реакции при контакте с водой, спиртами и аминами.1-Нафтоилхлорид - метаболит, получаемый из 1-нафтола. Он нашел применение в синтезе стероидных алкалоидов, в том числе противовоспалительного препарата индометацина и анестетика кетамина. Кроме того, 1-нафтоилхлорид служит прекурсором при производстве синтетических каннабиноидов - веществ, имитирующих действие каннабиса, но получаемых не из марихуаны. Эти синтетические каннабиноиды взаимодействуют с рецепторами, расположенными на определенных клетках, чувствительных к каннабиноидам. Такое взаимодействие приводит к изменению клеточных функций и может вызывать психологические эффекты, такие как паранойя и галлюцинации.
Реакции с участием 1-нафтоилхлорида:
При контакте с водой ацилхлориды подвергаются гидролизу, в результате которого образуются соответствующие карбоновые кислоты и соляная кислота.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакция 1-нафтоилхлорида с водой.
Когда спирты реагируют с 1-нафтоилхлоридом, присутствие оснований, таких как пиридин или N,N-диметилформамид, служит катализатором ацилирования. Эти реагенты активируют ацилхлорид по механизму, известному как нуклеофильный катализ. В этом процессе амин выступает в роли нуклеофила, атакуя карбонильную связь. Вначале образуется переходный тетраэдрический промежуточный продукт, который затем превращается в четвертичную ациламмониевую соль путем вытеснения уходящей группы. Эта четвертичная ациламмониевая соль более восприимчива к атакам спиртов или других нуклеофилов.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакция со спиртами.
Реакция 1-нафтоилхлорида с тиолами заключается в замещении атома хлора на тиольную группу. Эта реакция может быть облегчена присутствием основания, такого как гидроксид натрия или триэтиламин, который выступает в качестве катализатора. Тиол атакует карбонильный углерод ацилхлорида, что приводит к образованию тетраэдрического промежуточного соединения. Затем промежуточное соединение подвергается элиминированию хлорид-иона, в результате чего тиоловая группа присоединяется к молекуле ацилхлорида. Эта реакция является важным этапом в синтезе тиоэфиров и других серосодержащих соединений. Полученный продукт может быть использован в различных химических превращениях и процессах органического синтеза.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакция с тиолами.
Реакция 1-нафтоилхлорида с аммиаком, первичными и вторичными аминами приводит к получению соответствующих амидов. Для облегчения реакции и устранения побочного продукта - соляной кислоты - полезно использовать щелочной раствор, пиридин или избыток амина. Эти вещества действуют как катализаторы, способствуя превращению ацилхлорида в желаемое амидное соединение. При использовании этих условий реакции образование амидов может быть достигнуто более эффективно и с улучшенным выходом.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакции сNH3 и аминами.
Когда 1-нафтоилхлорид реагирует с солями карбоновых кислот, он претерпевает превращение, приводящее к образованию ангидридов карбоновых кислот.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакция с солями карбоновых кислот.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакция с цианидами.
Реакции с реагентами Гильмана приводят к образованию кетонов, а реакции с реагентами Гриньяра - к спиртам. Углеродные нуклеофилы, такие как реагенты Гриньяра, превращают ацилхлориды в кетоны. Эти кетоны могут подвергаться дальнейшей реакции со вторым эквивалентом нуклеофила для получения третичных спиртов. В случае реакции ацилгалогенидов с некоторыми органокадмиевыми реагентами реакция останавливается на стадии кетона. Аналогично, реакция с реагентами Гилмана также приводит к образованию кетонов, поскольку эти соединения диорганомеди лития обладают меньшей нуклеофильностью.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакции с реактивами Гриньяра и Гильмана.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Восстановление сильными восстановителями, такими как LiAlH4 или DIBAL-H.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Восстановление LiAlH(Ot-Bu)3.
Хлорангидриды карбоновых кислот в присутствии кислот Льюиса, таких как хлорид железа(III) или хлорид алюминия, вступают в реакцию Фриделя-Крафтса с ароматическими соединениями, в результате чего образуются ароматические кетоны.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакция Фриделя-Крафтса.
Ацилхлориды вступают в реакции с маловалентными металлическими центрами с образованием ацильных комплексов переходных металлов. Одним из примеров является потенциальное окислительное присоединение 1-нафтоилхлорида к комплексу Васка, в результате которого квадратный плоскостной Ir(I) превращается в октаэдрический Ir(III). Эта реакция иллюстрирует трансформацию координационной геометрии и состояния окисления металлического центра.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакция комплекса Васка.
Реакция синтеза нафтоилиндола, который также используется в синтезе производных JWH.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Реакция с индолом.
Синтез 1-нафтоилхлорида [9, 10]
В лабораторных условиях ацилхлориды обычно синтезируют путем обработки карбоновых кислот тионилхлоридом (SOCl2). Эта реакция катализируется диметилформамидом (DMF) и другими добавками. Тионилхлорид является идеальным реагентом для этой цели благодаря газообразному характеру его побочных продуктов (HCl, SO2) и низкой температуре кипения (76 °C), что позволяет легко удалить остаточный тионилхлорид. Каталитическая роль ДМФ заключается в его реакции с оксалилхлоридом с образованием реагента Вильсмайера, промежуточного соединения иминия. Затем этот промежуточный продукт вступает в реакцию с карбоновой кислотой, образуя смешанный имино-ангидрид. В результате ацильного замещения с высвобожденным хлоридом образуется ангидрид кислоты, сопровождающийся выделением регенерированного ДМФ. Оксалилхлорид, хотя и более дорогой, чем тионилхлорид, является более мягким реагентом, обеспечивающим большую селективность. Процесс синтеза проходит по схеме, изображенной на рисунке.
Вам нужно зарегистрироваться, чтобы просматривать изображения.
Общая схема синтеза 1-нафтоилхлорида .